Thánh Phaolô Nguyễn Ngân sinh năm 1790 tại họ Cự Khanh, tỉnh Thanh Hóa. Ngài học cùng lớp ở tiểu chủng viện với cha Giuse Nguyễn Đình Nghi, nên có thể lớn tuổi hơn hoặc bằng bạn học này.
Sau khi chịu chức linh mục, cha Ngân được sai đi giúp nhiều xứ. Trong thời gian phục vụ xứ Phúc Nhạc và các họ lân cận, ngài mắc bệnh nặng và phải trở về Nhà chung Kẻ Vĩnh để tĩnh dưỡng trong khoảng bảy đến tám năm. Khi đã bình phục, cha Ngân tiếp tục sứ vụ tại xứ Trình Xuyên trong ba năm, rồi chuyển xuống xứ Kẻ Báng để hỗ trợ cha Nghi – người bạn học thân thiết – khoảng một năm trước khi bị bắt.
Giữa thời kỳ cấm đạo gắt gao, cha Ngân không dám ở lại nhà xứ mà phải liên tục trú ẩn tại nhà các giáo dân, “nay nơi này, mai nơi khác”. Điều này khiến ngài rất buồn, thường than thở: “Vua cấm đạo ngặt thế này, thì giáo hữu không đến với linh mục được, mà linh mục cũng không đi giúp các nơi được.” Đức cha Du từng nhận xét cha Ngân là người tốt và siêng năng chu toàn bổn phận.
Sáng ngày 29 tháng 4 năm 1840, tổng đốc Trịnh Quang Khanh cùng quan phủ Thiên Bổn dẫn khoảng một nghìn quân vây làng Kẻ Báng nhằm bắt cha Nghi, cha Ngân và cha Thịnh. Ngày hôm sau, 30 tháng 4, cha Nghi và cha Ngân bị bắt. Đến ngày 1 tháng 5, cha Thịnh cũng sa lưới.
Ba vị linh mục bị giải về tỉnh, giam tại trại Lá – còn gọi là trại quan thượng. Từ ngày 1 đến 7 tháng 6 năm 1840, quan lại liên tục tra tấn, ép buộc các ngài bước qua thập giá, nhưng đều thất bại.
Ngày 8 tháng 6, quan triệu tập ba cha ra hỏi lại. Cha Nghi thẳng thắn thưa: “Bẩm ông lớn, chúng tôi xin ông lớn một lát gươm.” Quan giận dữ, truyền đánh cha Nghi và cha Ngân mỗi người bốn, năm chục roi. Từ đó, các quan không còn gọi các ngài ra nữa, vì biết rõ không thể buộc hay dụ dỗ các ngài chối đạo. Họ liền lập án và giam ba cha vào ngục thất.
Ngày 14 tháng 10 năm 1840, tổng đốc Trịnh Quang Khanh tuyên án tử hình và gửi lên vua Minh Mạng xin châu phê. Khi hay tin, ba cha quyết định không cho ai vào thăm, cũng không nói chuyện với ai nữa, chỉ chuyên tâm đọc kinh, cầu nguyện, xét mình, xưng tội và dọn mình chịu chết.
Sáng ngày 8 tháng 11 năm 1840, tại pháp trường, ba cha lãnh nhận Bí tích Giải tội và cùng nhau cầu nguyện. Cả ba bị xử trảm. Sau đó, thầy Sự đưa thi hài cha Ngân xuống thuyền chở về làng Kẻ Báng. Cha Nghi được an táng bên hữu, cha Ngân bên tả bàn thờ.
Linh mục Phaolô Nguyễn Ngân được Đức Thánh Cha Lêô XIII suy tôn lên bậc chân phước ngày 27 tháng 5 năm 1900, và được Đức Thánh Cha Gioan Phaolô II tôn phong hiển thánh ngày 19 tháng 6 năm 1988.